029-86690509系統(tǒng)誤差(又稱規(guī)律誤差)
1.1系統(tǒng)誤差的定義
※ 系統(tǒng)誤差是指，在偏離檢測條件下，按某個規(guī)律變化的誤差。
※ 系統(tǒng)誤差是指，同一量的多次測量過程中，保持恒定或可以預知的方式變化的測量誤差。
1.2 系統(tǒng)誤差的特點
系統(tǒng)誤差又稱可測量誤差，它是由檢測過程中某些經常性原因引起的，再重復測定中會重復出現(xiàn)，它對檢測結果的影響是比較固定的。
1.3系統(tǒng)誤差的主要來源
a)方法誤差
主要由于檢測方法本身存在的缺陷引起的。如重量法檢測中，檢測物有少量分解或吸附了某些雜質、滴定分析中，反應進行的不完全、等當點和滴定終點不一致等;
b)儀器誤差
由儀器設備精密度不夠，引起的的誤差。如天平(特別是電子天平，在0.1-0.9mg之間)、砝碼、容量瓶等;
C)試劑誤差
試劑的純度不夠、蒸餾水中含的雜質，都會引起檢測結果的偏高或偏低;
d)操作誤差
由試驗驗人員操作不當、不規(guī)范所引起的的誤差。如，有的檢驗人員對顏色觀察不敏感，明明已到等當點、顏色已發(fā)生突變，可他卻看不出來;或在容量分析滴定讀數(shù)時，讀數(shù)時間、讀數(shù)方法都不正確，按個人習慣而進行的操作。
1.4 系統(tǒng)誤差的消除
a)對照試驗
即用可靠的分析方法對照、用已知結果的標準試樣對照(包括標準加入法)，或由不同的實驗室、不同的分析人員進行對照等。(實驗室資質認定要求做比對計劃，如人員比對、樣品復測及實驗室之間的比對等都屬于比對試驗)。
b)空白試驗
即在沒有試樣存在的情況下，按照標準檢測方法的同樣條件和操作步驟進行試驗，所得的結果值為空白值，*終，用被測樣品的檢驗結果減去空白值，即可得到比較準確的檢測結果。(即實測結果=樣品結果-空白值)(再例：重量法中的空白坩堝)。
c)校正試驗
即對儀器設備和檢驗方法進行校正，以校正值的方式，消除系統(tǒng)誤差。
被測樣品的含量 = 樣品的檢測結果 × 標樣含量/標樣檢測結果
公式中：標樣含量/標樣檢測結果 — 即校正系數(shù)K
誤差偶然(隨機誤差、不定誤差)
2.1誤差偶然(也稱隨機誤差、不定誤差)定義
偶然誤差指，由于在測定過程中一系列有關因素微小的隨機波動而形成的具有相互抵償性的誤差。
2.2 誤差偶然(隨機誤差、不定誤差)特點
誤差偶然(隨機誤差、不定誤差)特點就個體而言是不確定的，產生的的這種誤差的原因是不固定的，它的來源往往也一時難以察覺，可能是由于測定過程中外界的偶然波動、儀器設備及檢測分析人員某些微小變化等所引起的，誤差的絕對值和符號是可變的，檢測結果時大時小、時正時負，帶有偶然性。但當進行很多次重復測定時，就會發(fā)現(xiàn)，誤差偶然(隨機誤差、不定誤差)具有統(tǒng)計規(guī)律性，即服從于正態(tài)分布。
粗大誤差(簡稱粗差、也稱過失誤差、疏忽誤差)
3.1粗大誤差定義：
※ 粗大誤差指，在一定測量條件下，測量值明顯偏離實際值所形成的誤差(亦稱離群值)。
※ 粗大誤差指，明顯超出測定條件下預期的誤差，即是明顯歪曲檢測結果的誤差。
3.2粗大誤差的來源
產生粗大誤差的原因有主觀因素，也有客觀因素。例如，由于實驗人員的疏忽、失誤，造成檢測時的錯讀、錯記、錯算或電壓不穩(wěn)
定到致使儀器波動導致檢測結果出現(xiàn)的異常值等。含有粗大誤差的檢測結果成為“壞值”，壞值應想辦法予以發(fā)現(xiàn)和剔除。
3.3粗大誤差的消除
剔除粗大誤差*常用的方法是萊依達(即3S)準則(3S即3倍的標準偏差)，該準則要求檢測結果的次數(shù)不能小于10次，否則不能剔除任何“壞值”，對于非從事計量檢測工作而言，進行檢驗10次以上的分析化學不太現(xiàn)實，因此，我們采取4法和Q檢驗法。在后面將逐一以介紹。
以上我們較詳細的介紹了系統(tǒng)誤差、偶然誤差及粗大誤差。區(qū)別三類誤差的主要依據(jù)是人們對誤差的掌握程度和控制的程度，能掌握其數(shù)值變化規(guī)律的，則認為是系統(tǒng)誤差;掌握其統(tǒng)計規(guī)律的，則認為偶然(隨機)誤差;實際上未掌握規(guī)律的認為是粗大誤差。由于掌握和控制的程度受到需要和可能兩方面的制約，當檢測要求和觀察范圍不同時、掌握和控制的程度也不同，就會出現(xiàn)同一誤差在不同的場合下屬于不同的類別。因而，系統(tǒng)誤差與偶然誤差沒有一條不可逾越的明顯界限(只能是一個過渡區(qū))。而且，兩者在一定條件下可能互相轉化。例如，某一產品，由于其用途不同其精度要求也不同，對于精度要求高的，出現(xiàn)的粗大誤差，對于精度要求低的產品而言屬于隨機誤差。同樣，粗大誤差和數(shù)值很大隨機誤差間的也沒有明顯的界限，也存在類似的轉化。因而，如果想刻意的劃定不同類別間的誤差的界限，是沒有必要的。
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